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      公司動態

      管道用 PE100 級樹脂的性能分析及發展趨勢
      發布時間:2018-04-12瀏覽次數:1477



      聚乙烯管道常用的是給水用和燃氣輸送領域。目前我國給水用聚乙烯(PE)管道系統執行的是國家推薦性標準 GB/T 13663,共包括 5 部分《GB/T 13663.1—2017 給水用聚乙烯(PE)管道系統 第 1 部分:總則》、《GB/T 13663.2—2018 給水用聚乙烯(PE)管道系統 第 2 部分:管材》、《GB/T 13663.3—2018 給水用聚乙烯(PE)管道系統 第 3 部分:管件》和《GB/T 13663.5—2018 給水用聚乙烯(PE)管道系統 第 5 部分:系統適用性》。GB/T 13663 于 2018 年 3 月 15 日發布,2018 年 10 月 1 日正式實施。新版標準對部分內容進行了改動及增減,更加切合實際,新版標準的頒布實施對提升 PE 給水管的產品質量具有重要的社會意義。
      我國燃氣用埋地聚乙烯(PE)管道系統執行的是國家強制性標準 GB 15558,包括《GB 15558.1—2015 燃氣用埋地聚乙烯(PE)管道系統 第 1 部分:管材》、《GB 15558.2—2005 燃氣用埋地聚乙烯(PE)管道系統 第 2 部分:管件》和《GB 15558.3—2008 燃氣用埋地聚乙烯(PE)管道系統 第 3 部分:閥門》。GB 15558.1—2015 于 2017 年 1 月正式取代舊版標準,對舊版標準中聚乙烯混配料在應用過程中容易引起歧義的部分進行了刪減、注解或深化,使得標準更加清晰、明確、嚴謹且可操作性更強。GB/T 13663.1—2017 和 GB  15558.1—2015 2 個標準分別對給水用聚乙烯管道和燃氣用埋地聚乙烯管道的主要性能要求如表 1。







      材料對內部壓力的每一次增加都必須伴隨著對其他潛在失效模式的抵抗的增加。除第三方損傷外,現場*常見的管道失效模式是由 SCG 引起的“脆性”破壞。根據 PPDC 統計數據,聚乙烯管道配件失效占失效總數 53%,接頭失效占 13%。隨著壓力的增加,管壁應力增大,管道對裂紋的萌生和擴展更加敏感。因此,PE100 管道必須通過更嚴格的 SCG 性能規范。例如,在 920 kPa 的缺口管道測試中至少需要 500 h,與 PE80 在 800 kPa 下進行測試相當。在 PE 樹脂發展過程中必須考慮的另一種失效模式是快速裂紋擴展 (RCP)。在高內部氣壓與低使用環境溫度共同作用下,RCP 性能受到關注,因此在開發 PE100 時引入了這一附加要求。圖 1 概述了用于壓力管道應用的 PE 樹脂關鍵材料性能的改進發展。

      PE 樹脂發展的另一個重要因素是長時間抗氧化降解的能力。聚乙烯管材受到環境中光照、氧、濕氣 等自然因素的影響,逐漸發生老化,性能逐漸降低,從而影響使用壽命。針對**一代 PE100 材料已經開發了**的穩定保護層,在正常使用條件下可提供 100 多年的保護。當溫度超過 20℃和/或使用管道輸送含有高濃度氯基消毒劑的水時,會加速氧化并縮短管道壽命。系帶分子鏈、短支鏈含量及分布、片晶厚度等微觀結構影響聚乙烯管材性能。隨著基于 PE100 材料類的聚乙烯管材樹脂的發展,出現了具有特殊性能、適用于不同環境的 PE 樹脂,各種縮略語也被引入。這里說明了主要的幾種 PE100 樹脂,并在圖 2 中總結了 PE100 的不同等級的性能。


      PE100 的耐高壓特性使其能夠用于需要直徑超過 750 mm 的管道系統。當大直徑管的管壁厚度超過 80  mm 時,對尺寸公差的控制就變得具有挑戰性。由于隨著管壁厚度的增加,從表面到內部的冷卻速度變慢,聚乙烯在自身重力的作用下發生下垂現象然后才完全凝固,導致管壁的薄厚不均,PE 管材零切黏度越大抗“熔垂”性能越好。從微觀結構分析,相對分子質量低的聚乙烯分子鏈決定了加工性能,與此對應高相對分子質量部分決定了管材的抗熔垂性能。因此,平衡加工性能和力學性能的關系,開發出低熔垂 PE100 樹脂具有重要意義。目前,低熔垂大口徑 PE 管材專用料的生產技術相對成熟,牌號較多,國外主要生產商有北歐化工、道達爾、英力士等公司,國內有大慶石化公司、吉林石化公司、獨山子石化公司已開發出了低熔垂 PE。 



      非開挖管道安裝可以減少交通中斷和對社區的影響,使之在城市環境的土建工程中越來越受歡迎。PE 管材在生產過程中余留的催化劑殘渣或在鋪設過程中與巖石碰撞產生的劃痕等原因,會使得管材整體結構不均勻,導致管材在環向應力下出現局部應力集中,當局部集中應力大于材料屈服臨界點時,片晶被拉伸變形,隨后部分片晶里的折疊鏈展開,形成微纖和大量空穴即銀紋區;銀紋隨著持續的環向應力緩慢擴展成裂紋,系帶分子鏈解纏引起斷裂,*終管材失效。為了說明有可能導致 SCG 的缺口或損壞管道的較高可能性,PE100HSCR 采用了額外的安全系數。聚乙烯管材料在長時間、小載荷作用下的破壞形式為脆性破壞,本質是應力開裂,系帶分子鏈數量、分子質量及其分布、短支鏈含量及其分布和片晶厚度等都影響 PE 應力開裂性能。為進一步提高管道的 SCG 性能,在有外部損傷或點載荷的作用下,能滿足 100 a 的設計使用壽命,已開出產品 PE100—RC,其特殊性能要求見表 3。按照 ISO 12162—2009 的定義,其仍然是PE100級的壓力管道材料。PE100 HSCR的開發旨在為慢速裂紋增長SCG的故障提供更高的安全裕度。它在缺口管道測試失效前持續超過 5 000 h,與傳統的 PE100 相比增加了 10 倍。




      PE100的設計基礎是20℃下50 a壽命。當埋有足夠的覆蓋深度時,在溫和氣候下的PE管道將不會經歷高于20℃。PE100越來越多地用于工業應用,特別是石油和天然氣工業。常規PE100可在高達60℃的溫度下使用,但同時伴隨著設計安全系數和使用壽命的降低。例如,在60℃時,使用PIPA的POP013準則中的溫度測量表,管道壽命將縮短到只有7 a。PE—RT材料是乙烯和辛烯的共聚樹脂,特有的線性乙烯主鏈和辛烯短支鏈分支,通過在聚合反應中對聚乙烯分子鏈上支鏈的數目和分布進行適度控制,可使其具有耐熱性能(70~110℃)和優良的耐長期靜壓能力。宏觀性能主要由熔體流動速率、密度等基本參數控制;在微觀上,主要由分子結構決定(如相對分子質量及其分布、共聚單體的類型及分布、系帶鏈數量等)。通過合理的分子設計,使用C8(辛烯)單體在聚合物分子內均勻分布,使聚合物分子受力均勻,并且通過控制其數量,提高了熱穩定性和長期耐壓性能,這就是PE—RT耐熱性能較好的根本原因。PE—RT在高溫下 表現出更高的強度,從而允許降低安全系數。PE100 RT在60℃下的外推壽命超過60 a,非常適用于煤 層氣工業,高壓電纜管道、自流水井提取和溫泉給水等典型的高溫應用。使用PE100 RT材料的管道設計指南已經在*近更新的工業管道系統ISO 15494標準中給出。 



      2.4 耐消毒劑PE100(PE100 RD)


      2.5 PE112



      為了將管壁厚度降低整個 SDR 尺寸,下一代 PE 壓力管材樹脂將需要至少 12.5 MPa 的 MRS。這種樹脂將被歸類為 PE125,可以提高聚乙烯管的 MAOP。例如,3 120 kPa 下用于供水和 1 950 kPa 用于輸氣,它的 SDR 為 7.4,這些值考慮了常用的安全系數 1.25(水)和 2.0(氣體)。但是,在推出之前,需要制定出有意義的 PE125 性能要求,并將其納入產品標準 ISO 4427/4437 和 AS/NZS 4131/4130。這種方法將極大地促進 PE125 在現場的使用。由于壁厚和承受的管道壓力變化,PE125 管道的焊接、安裝等都工藝條件都需要重新評估。目前許多公司和學術研發實驗室正致力于開發 PE125 樹脂,市場上還沒有商用。預計 PE125 樹脂將在 10 年內實現商業化。 
      4 總結

      <section helvetica="" neue",="" "pingfang="" sc",="" "hiragino="" sans="" gb",="" "microsoft="" yahei="" ui",="" yahei",="" arial,="" sans-serif;="" letter-spacing:="" 0.544px;="" text-align:="" justify;="" white-space:="" normal;="" background-color:="" rgb(255,="" 255,="" 255);="" text-indent:="" 2em;="" line-height:="" box-sizing:="" border-box="" !important;="" overflow-wrap:="" break-word="" !important;"="" style="margin: 0px 5px; padding: 0px; max-width: 100%; color: rgb(51, 51, 51);">聚乙烯(PE)管材一般需要能夠長期服役,其中一個重要指標是耐慢速裂紋擴展(SCG)性能。而分子質量及其分布、短支鏈含量及分布是影響 PE 的耐 SCG 性能的重要因素。因此,建議原材料生產商多從共聚單體組成、含量、分布等角度出發,優化催化劑和合成工藝,提高 PE 原料的性能。另一方面,開展焊接工藝及檢測表征技術研究。由焊接參數選擇不當引起的工藝缺陷極容易被忽視,PE 管道焊接接頭處*容 易發生破壞失效,給聚乙烯管道系統留下了重大隱患。如何提高焊接質量,避免焊接過程中工藝缺陷的產生,以及發展無損檢測技術對焊接接頭快速準確的評價分析也是未來的重要方向。然后,隨著 PE 管道的優越性越來越明顯,需要適用于更高的工作壓力及安全系數。這就需要在 PE100 和 PE112 基礎上開發更高 MRS。就目前看,PE125 樹脂還處于研究階段,PE125 將是*有可能產品化,實現商用。為了充分利用下一代管材樹脂帶來的性能優勢,所有利益相關者提早參與 PE125 材料的性能規格標準制定,對規范和引導 行業發展尤其重要?,F階段 PE 管材的耐氯性能評價存在的問題及發展趨勢為:①氯基消毒劑破壞機理的研究仍需深入研究,因為耐氯氧化過程隨著不同的含氯介質、溫度和應力等因素變化而變化;②水源和消毒劑種類存在差異,PE 管材耐氯性能評價的試驗條件難以統一,新方法研究應成為下一步方向。





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